本發明涉及一種耐劃傷性、耐熱性優異的聚碳酸酯樹脂及由其構成的成型品。
背景技術：
1、聚碳酸酯樹脂的透明性、耐沖擊性、耐熱性、尺寸穩定性優異，因此作為工程塑料在電氣·電子設備的殼體、汽車內部裝飾·外部裝飾部件、建材、家具、樂器、雜貨類等廣泛的領域中使用。并且，與無機玻璃相比，比重低而能夠輕量化且生產性優異，因此在汽車等的窗戶用途中使用。
2、并且，使用了聚碳酸酯樹脂的片或膜是通過實施涂布處理、層疊體、表面修飾等附加的二次加工而作為汽車內部裝飾的各種顯示裝置、保護用部件而被廣泛使用。
3、然而，未實施涂布處理的聚碳酸酯樹脂依據jis?k5600－5－4中記載的涂料一般試驗方法－第5部：涂膜的機械性質－第4節：劃痕硬度(鉛筆法)而測定的聚碳酸酯樹脂的鉛筆硬度僅為2b程度，作為無涂裝材料，可以說在表面容易受傷是課題。
4、因此，已知使用表面硬度高的共聚聚碳酸酯樹脂。另外，記載了將2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷作為重復單元的聚碳酸酯、共聚碳酸酯的方法。雖然該聚碳酸酯樹脂的表面硬度提高，但與聚碳酸酯樹脂相比耐熱性差是課題(專利文獻1～6)。
5、并且，專利文獻7中，記載了一種將2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴作為重復單元的聚碳酸酯、共聚碳酸酯的方法，提出了對高的鉛筆硬度、高耐熱化有效。然而，具有耐劃傷性不充分的課題。
6、因此，本發明是將解決上述課題作為目的，將提供一種耐劃傷性、耐熱性優異的聚碳酸酯樹脂和由其構成的成型品作為目的。
7、現有技術文獻
8、專利文獻
9、專利文獻1：日本專利第5173803號公報
10、專利文獻2：日本特開昭64－069625號公報
11、專利文獻3：日本特開平08－183852號公報
12、專利文獻4：日本特開平08－034846號公報
13、專利文獻5：日本特開2002－117580號公報
14、專利文獻6：日本專利第3768903號公報
15、專利文獻7：國際公開第2017/073508號
技術實現思路
1、本發明要解決的課題在于提供一種耐熱性和耐劃傷性優異的聚碳酸酯樹脂和由其構成的成型品。
2、本發明人等為了實現該目的而反復進行了深入研究，結果發現具有特定結構的聚碳酸酯樹脂能夠解決上述課題，從而完成了本發明。即，本發明如以下1～13項所述。
3、1.一種聚碳酸酯樹脂，包含下述式(1)所示的重復單元(a)和下述式(2)所示的重復單元(b)，相對于聚碳酸酯樹脂的總重復單元，式(1)所示的重復單元(a)的比例為1～99摩爾％。
4、
5、(上述式(1)中，環z表示稠合多環式芳烴環，r1和r2各自獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1～18的烷基、碳原子數1～18的烷氧基、碳原子數6～20的環烷基、碳原子數6～20的環烷氧基、碳原子數2～10的烯基、碳原子數6～14的芳基、碳原子數6～14的芳氧基、碳原子數7～20的芳烷基、碳原子數7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的至少一個基團。)
6、
7、(在上述式(2)中，r3和r4各自獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1～18的烷基、碳原子數1～18的烷氧基、碳原子數6～20的環烷基、碳原子數6～20的環烷氧基、碳原子數2～10的烯基、碳原子數6～14的芳基、碳原子數6～14的芳氧基、碳原子數7～20的芳烷基、碳原子數7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的至少一個基團，在分別具有多個的情況下，它們可以相同，也可以不同，e和f分別為1～4的整數，w為單鍵或選自下述式(3)所示的基團中的至少一個基團。)
8、
9、(在上述式(3)中，r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11和r12各自獨立地表示選自氫原子、碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～14的芳基以及碳原子數7～20的芳烷基中的至少一個基團，在具有多個的情況下，它們可以相同，也可以不同，r13和r14各自獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1～18的烷基、碳原子數1～18的烷氧基、碳原子數6～20的環烷基、碳原子數6～20的環烷氧基、碳原子數2～10的烯基、碳原子數6～14的芳基、碳原子數6～14的芳氧基、碳原子數7～20的芳烷基、碳原子數7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的至少一個基團，r15、r16、r17和r18各自獨立地表示選自碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～20的環烷基、碳原子數2～10的烯基、碳原子數6～14的芳基、以及碳原子數7～20的芳烷基中的至少一個基團，在具有多個的情況下，它們可以相同，也可以不同，c為1～10的整數，d為4～7的整數，h、i為1～3的整數，g為1～100的整數。)
10、2.根據前項1所述的聚碳酸酯樹脂，其中，在上述式(1)所示的重復單元(a)中，環z為萘環。
11、3.根據前項1或2所述的聚碳酸酯樹脂，其中，相對于總重復單元，重復單元(b)的含有比例為1～99摩爾％的范圍。
12、4.根據前項1～3中任一項所述的聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(2)的w包含選自下述式(4)所示的基團中的至少一個基團。
13、
14、(在上述式(4)中，r29、r30、r31各自獨立地表示氫原子或碳原子數1～10的烷基，在分別具有多個的情況下，它們可以相同，也可以不同，k為1～3的整數。)
15、5.根據前項1～4中任一項所述的聚碳酸酯樹脂，其中，上述式(2)所示的重復單元(b)包含由選自2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、以及2-苯基-3,3-雙(對羥基苯基)酞酰亞胺啶中的至少一種化合物衍生的重復單元。
16、6.根據前項1～5中任一項所述的聚碳酸酯樹脂，其中，玻璃化轉變溫度為125～310℃。
17、7.根據前項1～6中任一項所述的聚碳酸酯樹脂，其中，依據iso/ts?19278而測定的壓入硬度為235～450(n/mm2)。
18、8.根據前項1～7中任一項所述的聚碳酸酯樹脂，其中，依據jis?k5600測定的鉛筆硬度為2h以上。
19、9.根據前項1～8中任一項所述的聚碳酸酯樹脂，其中，5％重量減少溫度為400℃以上。
20、10.根據前項1～9中任一項所述的聚碳酸酯樹脂，其中，飽和吸水率為0.5％以下。
21、11.根據前項1～10中任一項所述的聚碳酸酯樹脂，其中，線膨脹系數為30～60ppm/℃。
22、12.一種成型品，由前項1～11中任一項所述的聚碳酸酯樹脂構成。
23、13.根據前項12所述的成型品，其中，成型品為汽車內部裝飾部件。
24、14.根據前項12所述的成型品，其中，成型品為光學成型品。
25、15.根據前項14所述的成型品，其中，光譜透光率在波長850nm、波長1310nm、波長1550nm處為85％以上，在波長1610nm處為82％以上，在波長1625nm處為78％以上。
26、16.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其含有共聚聚碳酸酯樹脂1～99重量份(a成分)和芳香族聚碳酸酯樹脂99～1重量份(b成分)，在上述共聚聚碳酸酯樹脂中，相對于總重復單元，下述式(1)所示的重復單元(a)的含有比例為5～95摩爾％，下述式(2)所示的重復單元(b)的含有比例為95～5摩爾％。
27、
28、(上述式(1)中，環z表示稠合多環式芳烴環，r1和r2各自獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1～18的烷基、碳原子數1～18的烷氧基、碳原子數6～20的環烷基、碳原子數6～20的環烷氧基、碳原子數2～10的烯基、碳原子數6～14的芳基、碳原子數6～14的芳氧基、碳原子數7～20的芳烷基、碳原子數7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的至少一個基團。)
29、
30、(在上述式(2)中，r3和r4各自獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1～18的烷基、碳原子數1～18的烷氧基、碳原子數6～20的環烷基、碳原子數6～20的環烷氧基、碳原子數2～10的烯基、碳原子數6～14的芳基、碳原子數6～14的芳氧基、碳原子數7～20的芳烷基、碳原子數7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的至少一個基團，在分別具有多個的情況下，它們可以相同，也可以不同，e和f分別為1～4的整數，w為單鍵或選自下述式(3)所示的基團中的至少一個基團。)
31、
32、(在上述式(3)中，r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11和r12各自獨立地表示選自氫原子、碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～14的芳基、以及碳原子數7～20的芳烷基中的至少一個基團，在具有多個的情況下，它們可以相同，也可以不同，r13和r14各自獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1～18的烷基、碳原子數1～18的烷氧基、碳原子數6～20的環烷基、碳原子數6～20的環烷氧基、碳原子數2～10的烯基、碳原子數6～14的芳基、碳原子數6～14的芳氧基、碳原子數7～20的芳烷基、碳原子數7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的至少一個基團，r15、r16、r17和r18各自獨立地表示選自碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～20的環烷基、碳原子數2～10的烯基、碳原子數6～14的芳基、以及碳原子數7～20的芳烷基中的至少一個基團，在具有多個的情況下，它們可以相同，也可以不同，c為1～10的整數，d為4～7的整數，h、i為1～3的整數，g為1～100的整數。)
33、17.根據前項16所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，芳香族聚碳酸酯樹脂(b成分)是包含由雙酚a衍生的重復單元的芳香族聚碳酸酯樹脂。
34、18.根據前項16或17所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，玻璃化轉變溫度單一。
35、19.一種成型品，由前項16～18中任一項所述的聚碳酸酯樹脂構成。
36、本發明的聚碳酸酯樹脂及由其構成的成型品因耐劃傷性、耐熱性優異，所以適合用于汽車內部裝飾部件。因此，其所發揮的產業上的效果顯著。