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微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料、催化劑、制備方法及其應用與流程

文檔序號:42170172發布日期:2025-06-13 16:26閱讀:12來源:國知局

本申請涉及燃料電池催化劑領域,具體涉及一種微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料、催化劑、制備方法及其應用,用于提高質子交換膜燃料電池(pemfc)催化劑的穩定性和耐腐蝕性。


背景技術:

1、質子交換膜燃料電池(pemfc)因綠色環保、高效燃料利用率等優勢,在能源交通、航空航天等領域具有重要應用價值。催化劑作為其核心部件,性能直接受碳載體材料影響。碳材料因高導電性和孔隙結構成為常用載體,但其在強酸性、高電位等極端環境下易被腐蝕,導致催化劑活性下降。傳統高溫煅燒法處理碳載體存在處理時間長、加熱不均勻、耐腐蝕性不足的缺陷。磷摻雜雖能提升碳載體導電性和耐腐蝕性,但傳統方法(如高溫煅燒)仍存在處理不均勻、效率低的問題,難以滿足燃料電池對穩定性的嚴苛需求。

2、因此,開發一種微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料、催化劑、制備方法及其應用,用于解決傳統高溫煅燒法及磷處理技術存在處理時間長、加熱不均勻、碳載體耐腐蝕性不足的缺陷,導致催化劑穩定性和活性下降等問題,具有重要的研究意義和應用價值。


技術實現思路

1、本申請的目的是針對現有技術中存在的上述問題,提供了一種微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料、催化劑、制備方法及其應用,通過微波輔助磷酸處理碳載體材料,利用微波的快速均勻加熱和非熱效應,實現磷原子高效摻雜和碳載體石墨化程度提升,從而增強碳載體的耐腐蝕性和催化劑穩定性。

2、為了實現上述申請目的,本申請采用了以下技術方案:一種微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料,碳載體材料包含碳和磷元素,其中磷元素的重量百分比為4-6wt%;

3、碳載體材料的拉曼光譜id/ig值為1.15-1.20,以表明石墨化程度提升;

4、碳載體材料以介孔結構為主,比表面積為500-600?m2/g,微孔孔容≤0.02?cm3/g。

5、進一步地,碳載體材料由導電炭黑經微波輔助磷酸處理制得,導電炭黑為科琴黑ecp300j、科琴黑ecp600jd、xc72r或cabot?bp2000中的一種。

6、一種上述的微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料的制備方法,包括以下步驟:

7、s1、將導電炭黑與磷酸溶液混合浸漬,得到預處理材料;

8、s2、將預處理材料在惰性氣氛下進行微波輻照處理,得到磷摻雜碳載體材料。

9、進一步地,s1步驟中,將導電炭黑均勻地置于石英舟皿中,逐滴加入60-70wt%的h3po4溶液,控制固液比為1?g/(15-18)?ml,浸漬1-2?h。

10、進一步地,s1步驟中,將浸漬后的材料轉移至管式爐,在氬氣氛圍中以5?℃/min的升溫速率加熱至100-250?℃,保溫1-3?h,自然冷卻。

11、進一步地,s2步驟中,將預處理后的材料轉移至微波反應容器,在300-500?sccm氬氣流量下,以100-600?w的微波功率處理10-100?s;冷卻至室溫后,用純水洗滌至中性,抽濾、真空干燥并研磨,得到碳載體材料。

12、一種基于上述的微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料的催化劑,催化劑包含上述的碳載體材料、鉑和鈷,其中碳載體材料、乙酰丙酮鉑和乙酰丙酮鈷的質量比為5:4:4,鉑鈷合金納米顆粒的粒徑為2.5-3.5?nm。

13、進一步地,前驅體制備:將碳載體材料、乙酰丙酮鉑、乙酰丙酮鈷溶于丙酮,在50-60?℃、80-100?r/min條件下旋蒸0.5-1?h,得到前驅體粉末;

14、高溫熱還原:將前驅體粉末置于管式爐中,在氫氣/氬氣混合氣體氛圍中,以5?℃/min升溫速率加熱至800-900?℃,保溫1?h;

15、退火處理:以5?℃/min降溫速率降至600-700?℃,保溫5-6?h,得到催化劑。

16、進一步地,氫氣/氬氣混合氣體中氫氣和氬氣的體積比為1:9。

17、上述的催化劑的應用,催化劑用于質子交換膜燃料電池。

18、與現有技術相比,本發明具有以下有益效果:

19、1.效率顯著提升:微波輔助處理時間短(秒級至分鐘級),加熱均勻,能耗低于傳統高溫煅燒法。

20、2.結構性能優化:磷摻雜均勻(p含量5.63wt%),碳載體石墨化程度提高(id/ig值從1.25降至1.20),表面缺陷減少,耐腐蝕性顯著增強(氧化電流密度降低、累計氧化電荷減少)。

21、3.催化性能提升:負載的ptco合金納米顆粒粒徑更均勻(3nm?vs?4nm),無團聚,作為質子交換膜燃料電池催化劑的應用時,額定功率密度顯著提升,在進行5000圈加速衰減測試后,電位損失和功率密度損失小,表現出高催化活性和穩定性。

22、4.工藝適用性強:成本低、操作簡便,適用于工業化生產,可拓展至其他碳材料(如微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料c72r、bp2000)和催化劑體系(如ptfe、ptni合金)。



技術特征:

1.微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料,其特征在于,所述碳載體材料包含碳和磷元素,其中磷元素的重量百分比為4-6wt%;

2.根據權利要求1所述的碳載體材料,其特征在于,所述碳載體材料由導電炭黑經微波輔助磷酸處理制得,所述導電炭黑為科琴黑ecp300j、科琴黑ecp600jd、xc72r或cabotbp2000中的一種。

3.一種權利要求1或2所述的微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:

4.根據權利要求3所述的制備方法,其特征在于,s1步驟中,將導電炭黑均勻地置于石英舟皿中,逐滴加入60-70wt%的h3po4溶液,控制固液比為1?g/(15-18)?ml,浸漬1-2?h。

5.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,s1步驟中,將浸漬后的材料轉移至管式爐,在氬氣氛圍中以5?℃/min的升溫速率加熱至100-250?℃,保溫1-3?h,自然冷卻。

6.根據權利要求3所述的制備方法,其特征在于,s2步驟中,將預處理后的材料轉移至微波反應容器,在300-500?sccm氬氣流量下,以100-600?w的微波功率處理10-100?s;冷卻至室溫后,用純水洗滌至中性,抽濾、真空干燥并研磨,得到所述碳載體材料。

7.一種基于權利要求1-2任一項所述的微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料的催化劑,其特征在于,所述催化劑包含權利要求1-2任一項所述的碳載體材料、鉑和鈷,其中碳載體材料、乙酰丙酮鉑和乙酰丙酮鈷的質量比為5:4:4,鉑鈷合金納米顆粒的粒徑為2.5-3.5nm。

8.一種權利要求7所述的催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:

9.根據權利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述氫氣/氬氣混合氣體中氫氣和氬氣的體積比為1:9。

10.權利要求7所述的催化劑的應用,其特征在于,所述催化劑用于質子交換膜燃料電池。


技術總結
本申請涉及一種微波輔助磷酸處理氧還原的碳載體材料、催化劑、制備方法及其應用,該方案通過以下步驟實現創新:將導電炭黑(如科琴黑ECP600JD)與60?70wt%磷酸溶液按1?g/(15?18)?mL固液比浸漬后,在氬氣氛圍中經100?250?℃預加熱處理,再通過100?600?W微波功率輔助反應10?100?s,制得磷含量4?6wt%、石墨化程度提升(I<subgt;D</subgt;/I<subgt;G</subgt;值1.15?1.20)的碳載體材料。進一步負載鉑鈷合金后,納米顆粒粒徑均勻,在質子交換膜燃料電池中經5000次加速衰減測試后電位損失僅3?mV,功率密度衰減減少58%。本發明具有反應快、能耗低、耐腐蝕性強等優勢,顯著提升催化劑穩定性。

技術研發人員:伍桂明,周穎,朱志鵬,周志有,劉洋
受保護的技術使用者:衢州高端電子化學品創新研究院
技術研發日:
技術公布日:2025/6/12
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