本發(fā)明涉及印刷膠帶，具體是一種可降解印刷膠帶及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、近年來(lái)，壓敏膠（psa）因其廣泛的應(yīng)用而成為包裝領(lǐng)域的重要材料，常用于標(biāo)簽、膠帶及其他包裝產(chǎn)品。然而，傳統(tǒng)psa在使用后不可降解，尤其是在紙板和玻璃的回收過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生環(huán)境問(wèn)題。這些膠粘殘留物通常由交聯(lián)的粘彈性聚合物組成，其不可逆的交聯(lián)結(jié)構(gòu)導(dǎo)致難以在回收過(guò)程中分解或去除。這些殘留的“不溶性粘性物”不僅會(huì)降低再生材料的質(zhì)量，還可能對(duì)再制漿設(shè)備造成損害，從而增加處理成本并影響資源循環(huán)利用效率。盡管現(xiàn)有技術(shù)嘗試通過(guò)化學(xué)處理去除psa殘留，但處理后仍然產(chǎn)生大量不可降解的聚合物凝膠，給廢棄物管理和環(huán)境保護(hù)帶來(lái)了新的挑戰(zhàn)。

2、因此，開發(fā)一種能夠在使用后通過(guò)自然降解或在回收過(guò)程中易于分解的可降解壓敏膠材料，成為當(dāng)前技術(shù)領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵問(wèn)題。這種材料不僅需要保持優(yōu)異的粘附性能，還需在滿足實(shí)際應(yīng)用需求的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)對(duì)環(huán)境的友好和資源的可持續(xù)利用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種可降解印刷膠帶及其制備方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中提出的問(wèn)題。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

3、一種可降解印刷膠帶，所述可降解印刷膠帶由表面有印刷圖案的雙向拉伸聚丙烯薄膜涂覆壓敏膠制備得到；

4、進(jìn)一步的，所述壓敏膠由含有硫酯官能團(tuán)的丙烯酸酯嵌段共聚物制備得到；

5、進(jìn)一步的，所述丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，包括以下步驟：

6、將丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯）、丙烯酸正丁酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸、4-丙烯酰氧基二苯甲酮、二苯并氧雜卓硫酮化合物依次加入反應(yīng)容器中，加入陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、碳酸氫鈉、催化劑、超純水，超聲處理，氮?dú)夥諊拢訜嶂?0-80℃反應(yīng)3-12h，冷卻，得到丙烯酸酯嵌段共聚物。

7、進(jìn)一步的，所述陰離子表面活性劑包括壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽、壬基酚聚氧乙烯醚羧酸鹽、壬基酚聚氧乙烯醚酸酯鹽中任意一種。

8、進(jìn)一步的，所述非離子表面活性劑為np-10。

9、進(jìn)一步的，所述催化劑為過(guò)硫酸鉀。

10、進(jìn)一步的，所述丙烯酸酯嵌段共聚物的制備過(guò)程中各組分占比，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)包括：丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯）4-6份、丙烯酸正丁酯4-6份、醋酸乙烯酯0.25-0.3份、甲基丙烯酸0.35-0.4份、4-丙烯酰氧基二苯甲酮0.025-0.05份、二苯并氧雜卓硫酮化合物0.0125-0.025份、陰離子表面活性劑0.7-0.8份、非離子表面活性劑0.1-0.15份、碳酸氫鈉0.05-0.055份、催化劑0.03-0.035份、超純水16-18份。

11、進(jìn)一步的，所述二苯并氧雜卓硫酮化合物的制備方法，包括以下步驟：

12、將二苯并[c,e]氧雜卓-5(7h)-酮加入無(wú)水甲苯中，攪拌均勻，加入勞森試劑，加熱回流反應(yīng)22-24h，真空濃縮，純化，得到二苯并氧雜卓硫酮化合物；

13、進(jìn)一步的，所述二苯并氧雜卓硫酮化合物的制備過(guò)程中，二苯并[c,e]氧雜卓-5(7h)-酮：勞森試劑的摩爾比為2:1；所述純化為體積比為4:1的己烷-乙酸乙酯柱層析純化。

14、進(jìn)一步的，所述4-丙烯酰氧基二苯甲酮的制備方法，包括以下步驟：

15、將丙烯酰氯加入無(wú)水二氯甲烷中，冰浴條件下加入4-羥基二苯甲酮、三乙胺的無(wú)水二氯甲烷溶液，室溫反應(yīng)12-13h，過(guò)濾，去離子水洗滌，無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，真空干燥，純化，得到4-丙烯酰氧基二苯甲酮；

16、進(jìn)一步的，所述4-丙烯酰氧基二苯甲酮的制備過(guò)程中，丙烯酰氯：4-羥基二苯甲酮：三乙胺的摩爾比為1.5:1:1.05；所述純化為40℃下在正己烷中重結(jié)晶純化。

17、進(jìn)一步的，所述丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯）的制備方法，包括以下步驟：

18、s1：將腰果酚、鈀碳、己烷加入反應(yīng)容器中，密封氫氣加壓至100psig，維持5-6min后排氣至30psig，重復(fù)上述加壓-排氣過(guò)程，加壓至600psig，加熱至80-82℃，保溫保壓反應(yīng)24h，冷卻至室溫，過(guò)濾，使用己烷洗滌，真空干燥，純化，得到十五烷基環(huán)己酮；

19、s2：將間氯過(guò)氧苯甲酸加入無(wú)水二氯甲烷中，除去分離相水分，硫酸鎂干燥，過(guò)濾，冰浴冷卻，加入十五烷基環(huán)己酮的無(wú)水二氯甲烷溶液，室溫反應(yīng)4-4.5h，冰浴冷卻，過(guò)濾，使用10%亞硫酸氫鈉水溶液、飽和碳酸氫鈉、鹽水洗滌，硫酸鎂干燥，過(guò)濾，真空干燥，得到十五烷基己內(nèi)酯；

20、s3：在氬氣氛圍下，將十五烷基己內(nèi)酯、1,4-苯二甲醇、辛酸亞錫加入反應(yīng)容器中，加熱至110-112℃反應(yīng)5-6h，冰浴冷卻，將產(chǎn)物加入-10℃甲醇中，過(guò)濾，真空干燥，得到含有羥基官能團(tuán)的聚（十五烷基己內(nèi)酯）；

21、s4：在氮?dú)夥諊拢瑢⒓谆┧崃u乙酯、丙交酯、聚（十五烷基己內(nèi)酯）、辛酸亞錫加入反應(yīng)容器中，加熱至130-132℃反應(yīng)4-4.5h，冰浴冷卻，使用正戊烷-乙醇溶液洗滌，真空干燥，得到丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯）。

22、進(jìn)一步的，所述正戊烷-乙醇溶液洗滌過(guò)程中，正戊烷：乙醇的體積比為3:1。

23、進(jìn)一步的，所述十五烷基環(huán)己酮的制備過(guò)程中，腰果酚：鈀碳的質(zhì)量比為4:1；所述保溫保壓反應(yīng)過(guò)程中當(dāng)壓力降至450psig時(shí)重新加壓至600psig，所述過(guò)濾為將反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)硅藻土，所述純化為通過(guò)柱色譜純化。

24、進(jìn)一步的，所述十五烷基己內(nèi)酯的制備過(guò)程中，間氯過(guò)氧苯甲酸：十五烷基環(huán)己酮的質(zhì)量比為13.9:16.0。

25、進(jìn)一步的，所述聚（十五烷基己內(nèi)酯）的制備過(guò)程中，十五烷基己內(nèi)酯：1,4-苯二甲醇：辛酸亞錫的摩爾比為2.91:0.15:0.15。

26、進(jìn)一步的，所述丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯）的制備過(guò)程中，甲基丙烯酸羥乙酯：丙交酯：聚（十五烷基己內(nèi)酯）：辛酸亞錫的摩爾比為1:(5-6):(3-4):0.1。

27、一種可降解印刷膠帶的制備方法，包括以下步驟：將壓敏膠涂覆于表面有印刷圖案的雙向拉伸聚丙烯薄膜的一面，光照交聯(lián)，得到可降解印刷膠帶。

28、進(jìn)一步的，所述光照交聯(lián)365nm紫外光照10-12min。

29、進(jìn)一步的，所述壓敏膠厚度為50-60μm，雙向拉伸聚丙烯薄膜厚度為0.08-0.1mm。

30、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

31、1、為了解決目前印刷膠帶的壓敏膠原料主要來(lái)自石化資源，不易降解的問(wèn)題，本發(fā)明以可再生資源腰果酚原料制備得到具有長(zhǎng)烷基取代基的新型脂肪族聚酯聚（十五烷基己內(nèi)酯），以聚（十五烷基己內(nèi)酯）為大分子引發(fā)劑，通過(guò)與丙交酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯共聚制備得到丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯），以丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯）為丙烯酸酯大分子單體，通過(guò)與丙烯酸正丁酯、4-丙烯酰氧基二苯甲酮光交聯(lián)劑、二苯并氧雜卓硫酮化合物自由基共聚制備得到具有優(yōu)異剝離性能和可降解性能的壓敏膠。

32、2、通過(guò)調(diào)節(jié)丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯）、丙烯酸正丁酯、二苯并氧雜卓硫酮化合物之間的配比達(dá)到剝離性能和可降解性能的完美平衡，大大提高印刷膠帶的應(yīng)用場(chǎng)景的同時(shí)，也能夠滿足綠色、可降解、可回收、可再生的目的。

33、3、通過(guò)將4-丙烯酰氧基二苯甲酮光交聯(lián)劑引入結(jié)構(gòu)中，通過(guò)紫外線照射增強(qiáng)樹脂基體之間的交聯(lián)密度，增強(qiáng)了可降解印刷膠帶的剝離強(qiáng)度性能；丙烯酸酯化聚（乳酸-十五烷基己內(nèi)酯）的引入，在保證印刷膠帶的剝離強(qiáng)度性能，降低了石化資源的參與，賦予其可降解、綠色、可再生性質(zhì)；二苯并氧雜卓硫酮化合物的引入，在使用過(guò)程中，能夠通過(guò)氨解或硫解降解主鏈硫酯會(huì)導(dǎo)致網(wǎng)絡(luò)完全溶解，粘合性能喪失，標(biāo)簽會(huì)從基材上快速脫落，進(jìn)一步提高了印刷膠帶的可降解和可回收性能。