本發(fā)明屬于廢水處理,具體涉及一種酸性表面處理廢水資源化利用的方法。
背景技術(shù):
1、硝酸銨鈣是一種含氮和速效鈣的高效復(fù)合肥料,具有養(yǎng)分全面、植物可直接吸收,對(duì)酸性土壤有改良作用的優(yōu)點(diǎn),在農(nóng)業(yè)中應(yīng)用前景廣泛,酸性表面處理廢水中通常含有硝酸根,利用酸性表面處理廢水資源化利用不僅能夠使得酸性表面廢水實(shí)現(xiàn)無(wú)害化排放,而且能夠?qū)崿F(xiàn)資源化利用。例如公開(kāi)號(hào)為cn119822547a的中國(guó)專利公開(kāi)了一種酸洗廢液廢水資源化利用的方法,首先,鈦材的硝酸、氫氟酸酸洗液經(jīng)過(guò)濾去除不溶性固體作為原水,加入有機(jī)絡(luò)合劑絡(luò)合氟離子;再向溶液中投放cao調(diào)節(jié)ph,過(guò)濾后得到濾液和富鈦沉淀;濾液中加入h2o2/fe氧化破絡(luò),再加入cao調(diào)節(jié)ph,過(guò)濾后得到濾液和富氟沉淀。將復(fù)合吸附劑投放到濾液中進(jìn)行深度除氟,過(guò)濾后溶液經(jīng)高鹽反滲透多級(jí)濃縮得到15-18wt.%硝酸鈣溶液,由硝酸銨鈣配比補(bǔ)加硝酸和氨水,最終蒸發(fā)溶液得到固體硝酸銨鈣產(chǎn)品。然而該技術(shù)方案需要使用ro膜和hsro膜進(jìn)行多級(jí)濃縮,成本較高。
2、含有銅、鎳、磷酸、亞磷酸和硝酸的酸性表面處理廢水通常來(lái)自電鍍、金屬加工和電子線路板制造等行業(yè),如果直接排放不僅會(huì)人類和生態(tài)環(huán)境造成不良影響,而且會(huì)導(dǎo)致資源的大量浪費(fèi),因此利用含有銅、鎳、磷酸、亞磷酸和硝酸的酸性表面處理廢水低成本的資源化利用并有效回收高價(jià)值金屬銅、鎳具有具有重要意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明旨在解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的一個(gè)或多個(gè)技術(shù)問(wèn)題,至少提供一種有益的選擇。具體而言,本發(fā)明提供一種酸性表面處理廢水資源化利用的方法,該方法不僅能夠制備得到符合農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t2269-2020的硝酸銨鈣,而且能夠?qū)崿F(xiàn)銅回收率99.7%及以上,鎳回收率99.1%及以上。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明提供了一種酸性表面處理廢水資源化利用的方法,包括以下步驟:
3、s1、向酸性表面處理廢水中加入氧化劑進(jìn)行氧化還原反應(yīng),得到預(yù)處理溶液;
4、s2、向預(yù)處理液中加入混合堿,調(diào)節(jié)預(yù)處理液ph為1.0-2.5,攪拌,壓濾,得含銅鎳濾液和磷酸鈣;
5、s3、向含銅鎳濾液中繼續(xù)加入混合堿,調(diào)節(jié)含銅鎳濾液ph為2.5-3.0,攪拌,壓濾,得含鎳濾液和銅泥;
6、s4、向含鎳濾液中繼續(xù)加入混合堿,調(diào)節(jié)含鎳濾液ph為6.5-7.0,壓濾,得硝酸銨鈣蒸發(fā)原液和鎳泥;
7、s5、硝酸銨鈣蒸發(fā)原液經(jīng)蒸發(fā)濃縮結(jié)晶、造粒得硝酸銨鈣;
8、步驟s2、s3和s4中所述混合堿包括含鈣化合物、氨水和硫代硫酸鈉。
9、步驟s1中所述酸性表面處理廢水中含有銅、鎳、磷酸、亞磷酸和硝酸。
10、可選地,步驟s1中所述酸性表面處理廢水中銅和鎳總濃度為3-10wt%,酸度為3-4mol/l。
11、可選地,步驟s1中所述氧化劑選自氯酸鈉、次氯酸鈉和過(guò)氧化氫中的至少一種。
12、可選地,步驟s1中所述氧化劑的加入量為4-6kg/m3酸性表面處理廢水。
13、可選地,步驟s1中所述氧化還原反應(yīng)的20-30℃,時(shí)間為20-40min。
14、可選地,所述含鈣化合物選自石灰石、生石灰、熟石灰和硝酸鈣中的至少一種。
15、可選地,所述混合堿中鈣氨硫質(zhì)量比為4-6:0.5-1.5:0.4-0.6。
16、可選地,步驟s2中所述攪拌的溫度為20-30℃,攪拌的時(shí)間為20-40min。
17、可選地,步驟s3中所述攪拌的溫度為20-30℃,攪拌的時(shí)間為20-40min。
18、相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明具有以下有益效果:
19、1、綜合而言:本發(fā)明提供的酸性表面處理廢水資源化利用的方法利用混合堿進(jìn)行分步沉淀,能夠?qū)㈡嚒~回收的同時(shí)還能夠制備硝酸銨鈣,且制備的硝酸銨鈣符合農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t2269-2020,能夠用于農(nóng)業(yè);本發(fā)明提供的方法能夠減少危廢產(chǎn)生,提高經(jīng)濟(jì)效益,有利于優(yōu)化能源、資源結(jié)構(gòu),具有重要的意義。
20、2、具體而言:本發(fā)明采用含鈣化合物、氨水和硫代硫酸鈉作為混合堿,控制混合堿中鈣氨硫質(zhì)量比為4-6:0.5-1.5:0.4-0.6以及控制預(yù)處理液、含銅鎳濾液和含鎳濾液的ph,不僅能夠得到符合農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t2269-2020的硝酸銨鈣,而且銅和鎳的回收率分別能夠達(dá)到99.7及以上%和99.1%及以上。
1.一種酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,步驟s1中所述酸性表面處理廢水中含有銅、鎳、磷酸、亞磷酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,步驟s1中所述酸性表面處理廢水中銅和鎳總濃度為3-10wt%,酸度為3-4mol/l。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,步驟s1中所述氧化劑選自氯酸鈉、次氯酸鈉和過(guò)氧化氫中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,步驟s1中所述氧化劑的加入量為4-6kg/m3酸性表面處理廢水;步驟s1中所述氧化還原反應(yīng)的20-30℃,時(shí)間為20-40min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,所述含鈣化合物選自石灰石、生石灰、熟石灰和硝酸鈣中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,所述混合堿中鈣氨硫質(zhì)量比為4-6:0.5-1.5:0.4-0.6。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,所述混合堿中鈣氨硫質(zhì)量比為5:1:0.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,步驟s2中所述攪拌的溫度為20-30℃,攪拌的時(shí)間為20-40min。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性表面處理廢水資源化利用的方法,其特征在于,步驟s3中所述攪拌的溫度為20-30℃,攪拌的時(shí)間為20-40min。