本發明屬于農藥應用，具體涉及一種二元殺蟲劑組合物及其應用。

背景技術：

1、化學藥劑在農業生產中仍然是有效防治病蟲害的方法。然而使用單一成分的殺蟲劑存在一些限制，通過混合不同作用機制的殺蟲劑可以拓寬殺蟲的范圍，并增加對特定害蟲的防治效果。此外，混合使用殺蟲劑還能夠提高整體的防治效果，因為不同的殺蟲劑對害蟲有不同的作用方式和效果。通過混合使用可以發揮這些作用的協同效應，增強對害蟲的防治效果。同時，混合使用不同殺蟲劑可以減緩害蟲產生抗性的速度，延長殺蟲劑的有效使用期限。

2、modoflaner是日本三井化學農業公司研制開發的又一間苯二酰胺類殺蟲劑，其結構類同溴蟲氟苯雙酰胺(broflanilide)及中國創制的環丙氟蟲胺(cyproflanilide)，不同處是引入了碘和氟代吡啶結構。modoflaner在100mg/l濃度時對斜紋夜蛾、小菜蛾和灰飛虱的殺死率達70％以上(6d)，以0.04μg/cm2劑量暴露接觸處理或以0.0064mg/l飼喂處理對貓櫛頭蚤成蟲殺死率均達95％(48h)，以劑量0.2μg/cm2暴露處理對美洲花蜱若蟲、蓖子硬蜱成蟲和紅扇頭蜱成蟲的殺死率均達90％(48h)，以劑量0.032μg/只體外注射后7d可使微小扇頭蜱雌成蟲不產卵或所產的卵不孵化。推測modoflaner的作用機制主要也是通過變構調節γ-氨基丁酸門控氯離子通道來發揮作用，與米伏拉納和尤米伏拉納等異唑啉類殺蟲殺螨劑的類同。

3、中國發明專利cn112457288?a公開的內容，這項發明涉及一種胡椒酸衍生物及其應用。其中，化合物i-72被發現具有觸殺和胃毒活性，并且表現出良好的傳導特性。該化合物可用于防治多種鱗翅目、半翅目、纓翅目、鞘翅目、蜱螨目等害蟲。該化合物具有新穎的結構，其殺蟲譜廣泛，活性較高。與其他殺蟲劑不同，該化合物不易導致害蟲產生交叉抗性，這使得它有望成為一種環境友好的藥劑，用于治理抗性害蟲。

4、為提高使用效率，預防由于長期使用上述單一藥劑使靶標害蟲過快產生抗性，本發明人深入研究，發現兩種藥劑在一定比例范圍內混配具有顯著增效作用，擴大防治譜，同時也有利于降低藥劑的使用量，減少噴藥次數，延緩靶標抗性的產生。通過文獻檢索，含有化合物i-72的二元殺蟲劑組合物的技術方案未見具體公開。

技術實現思路

1、本發明目的在于提供一種含化合物i-72具有殺蟲、殺螨活性的增效二元組合物。

2、為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：

3、一種二元殺蟲劑組合物，組合物為活性組分a和活性組分b，其中，活性組分a選自化合物i-72，活性組分b選自modoflaner、sulfiflumin、天維菌素或丁烯基多殺菌素；a、b兩種活性組分的重量份數比為50:1～1:50；

4、所述的化合物i-72具有如下結構：

5、

6、優選，所述組合物中活性組分a選自化合物i-72，活性組分b選自modoflaner、sulfiflumin、天維菌素或丁烯基多殺菌素；a、b兩種活性組分之間的重量份數比為20:1～1:20。

7、進一步優選，所述組合物中活性組分a選自化合物i-72，活性組分b選自modoflaner、sulfiflumin、天維菌素或丁烯基多殺菌素；所述a、b兩種活性組分的重量份數比為10:1～1:10。

8、一種所述的殺蟲劑組合物的應用，所述的殺蟲組合物在用于防治控制果樹、蔬菜、觀賞植物、茶、棉花、禾谷類作物上的害蟲及衛生害蟲中的應用。

9、所述的殺蟲組合物在用于防治控制果樹、蔬菜、觀賞植物、茶、棉花、禾谷類作物上的鱗翅目、纓翅目、雙翅目、半翅目害蟲及衛生害蟲中的應用。

10、室內生物活性測定顯示出本發明的二元殺蟲劑組合物具有增效作用。例如，化合物i-72與modoflaner在20：1～1：20范圍內對小菜蛾顯示出增效作用；化合物i-72與modoflaner在20：1～1：20配比范圍內對二化螟具有增效作用。

11、化合物i-72與sulfiflumin在20：1～1：20范圍內對蜱螨目靶標朱砂葉螨顯示了很好的增效作用，化合物i-72與sulfiflumin在20：1～1：20范圍內對二化螟顯示出增效作用。

12、本發明二元殺蟲、殺螨組合物，尤其可防治觀賞植物、果樹、蔬菜、棉花、禾谷類作物和茶上的害蟲、害螨或者城市衛生害蟲等；特別地，本發明的殺蟲、殺螨組合物對于柑桔全爪螨、柑桔始葉螨、柑桔銹壁虱、山楂葉螨、果苔螨、蘋果全爪螨、二斑葉螨、茶橙癭螨、茶黃螨、茶短須螨、朱砂葉螨、茶葉癭螨、截形葉螨、敦煌葉螨、土耳其斯坦葉螨、麥圓紅蜘蛛、棗壁虱、麥長腿蜘蛛、為害棗樹的葉螨屬、始葉螨屬害螨、花卉、蔬菜等上的害螨具有較好的防治效果。

13、尤其可以防治發生在蔬菜、果樹、大田作物上的鱗翅目害蟲，如二化螟、三化螟、粘蟲、大螟、瓜絹螟、豆莢螟、小地老虎、蔗螟、玉米螟、二點委夜蛾、棉鈴蟲、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、稻縱卷葉螟、甘藍夜蛾、美國白蛾、尺蠖、桃小食心蟲、梨小食心蟲、大豆食心蟲、草地貪夜蛾、小菜蛾、菜青蟲、煙青蟲、煙草天蛾；煙粉虱、白粉虱、麥蚜、桃蚜、棉蚜、苜蓿蚜、蘋果黃蚜、灰飛虱、褐飛虱等蔬菜、果樹、大田作物上發生的同翅目害蟲；可用于防治西花薊馬、棕櫚薊馬、蔥薊馬、稻薊馬、大姜薊馬、芒果薊馬等為害作物的纓翅目害蟲。

14、本發明組合物在現有用藥情況下，具有以下優勢：

15、該組合物具有明顯的增效作用，提高了對害蟲的防治效果；由于化合物i-72作用機制新穎，與現有殺蟲劑無交互抗性，可用于治理抗性害蟲，該組合物的應用不但擴大了化合物i-72的殺蟲譜，同時延緩害蟲抗藥性的產生和發展。本發明將活性組分a與殺蟲劑混用可以產生諸多附加的優點和效果，能夠克服農藥單一使用存在的缺點，提高藥效、減緩抗性產生，同時可以防治多種害蟲，其可達到廣譜、高效、延緩抗性、環保等特點；更重要的是通過農藥的合理混配實現延長新品種在市場上的使用年限，降低新農藥研發成本。

16、生測具體實施方式

17、以下實施例用于具體說明本發明，以便充分理解。本發明活性組分a由cn112457288專利文獻中的記載制備所得；組合物中活性組分b根據現有技術合成獲得。配方實施例中活性組分折百后計量加入，各組分以重量百分數計量。

18、生物活性測定實施例下列實施例用于說明本發明的技術方案，但本發明不限于以下實施例。

19、實施例1化合物i-72與modoflaner混配對小菜蛾室內聯合毒力測定試驗

20、供試對象：小菜蛾(plutella?xylostella)，3齡幼蟲。

21、測試條件：溫度：24～26℃，濕度：rh?60％，光照：l:d＝14:10

22、配制方法：用電子分析天平分別準確稱取供試藥劑，分別將兩種原藥加入適量溶劑完全溶解后，以含0.1％吐溫80的水配制成所需濃度母液，將兩種有效成分母液按一定比例混合配制成混合溶液，按試驗設計劑量分別稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

23、試驗方法：首先選擇溫室栽培的新鮮甘藍葉片，將甘藍葉片用打孔器達成直徑為3cm的圓形葉蝶，按試驗設計從低劑量到高劑量的順序，放入配制好的藥液中浸漬10s，自然陰干后置于放有濾紙的直徑為9cm的培養皿中，接入整齊的健康試蟲，每處理10頭，每處理3次重復，另設空白對照。

24、將處理后的試材置于觀察室內，觀察室的溫度、濕度、光照按需可調節。48小時后調查死、活蟲數，用abbott公式計算校正死亡率，用dps數據處理軟件進行統計分析，求出各供試單劑及各不同配比混用的毒力回歸方程式、lc50值及95％置信限，再用孫云沛(sun?y-p)法計算各配比的共毒系數，評價混用效果，試驗結果見表1。

25、混劑的共毒系數(ctc值)按下列公式計算：

26、

27、式中：ati-混劑實測毒力指數；s-標準藥劑的lc50；m-混劑的lc50。

28、tti＝tia×pa+tib×pb

29、式中：tti-混劑理論毒力指數；tia-a藥劑毒力指數；pa-a藥劑在混劑中的百分含量；tib-b藥劑毒力指數；pb-b藥劑在混劑中的百分含量。

30、

31、式中：ctc-共毒系數；ati-混劑實測毒力指數；tti-混劑理論毒力指數。

32、復配劑的共毒系數(ctc)：ctc≥120表現為增效作用；80<ctc<120表現為相加作用；ctc≤80表現為拮抗作用。

33、測試結果見表1。從表中可以看出，化合物i-72和modoflaner混配在20:1～1:20之間顯示增效作用。

34、表1含有化合物i-72的組合物對小菜蛾3齡幼蟲室內聯合毒力測定結果

35、

36、

37、實施例2化合物i-72與modoflaner混合使用對混配對二化螟室內聯合毒力測定試驗

38、供試靶標：二化螟[chilo?suppressalis(walker)]，3齡幼蟲，室內飼養的敏感品系。

39、藥液配制：根據不同試驗需要，用電子分析天平分別準確稱取供試樣品，原藥以丙酮溶解，再用0.1％吐溫80水按照試驗設計劑量稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

40、試驗方法：首先選鮮嫩的水稻苗，將其莖稈剪成5cm的小段，按試驗設計從低劑量到高劑量的順序，放入配制好的藥液中浸漬10s，自然陰干后，置于放有濾紙的直徑為9cm的培養皿中，接入整齊的健康試蟲，每處理10頭，每處理3次重復，另設空白對照。

41、將處理后的試材置于觀察室內，觀察室的溫度、濕度、光照按需可調節。48小時后調查死、活蟲數，藥效計算公式和混劑聯合毒力評價方法同實施1，試驗結果見表2。

42、測試結果見表2。從表中可以看出，化合物i-72和modoflaner混配在20:1～1:20配比下對二化螟有明顯的增效作用。

43、表2化合物i-72與modoflaner混用對二化螟室內聯合毒力測定結果

44、

45、

46、實施例3化合物i-72與sulfiflumin混配對朱砂葉螨室內聯合毒力測定試驗

47、供試對象：朱砂葉螨[tetranychus?cinnabarinus(boisduval)]，成螨。

48、測試條件：溫度：24～26℃，濕度：rh?60％，光照：l:d＝14:10

49、配制方法：用電子分析天平分別準確稱取供試藥劑，分別將兩種原藥加入適量溶劑完全溶解后，以含0.1％吐溫80的水配制成所需濃度母液，將兩種有效成分母液按一定比例混合配制成混合溶液，按試驗設計劑量分別稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

50、試驗方法：采用帶蟲植株噴霧法。以菜豆苗為載體，以清水處理作為空白對照，試驗設3次重復。取溫室培養的菜豆苗，待第一對真葉展開時移栽入7cm的紙杯中，接入雌成螨后調查基數，然后用airbrush手動噴霧器將配制好的藥液均勻噴于葉片正反面，自然陰干后移入觀察室進行培養觀察。

51、將處理后的試材置于觀察室內，觀察室的溫度、濕度、光照按需可調節。72小時后調查死、活蟲數，藥效計算公式和混劑聯合毒力評價方法同實施1，試驗結果見表3。

52、測試結果見表3。從表中可以看出，化合物i-72和sulfiflumin混配在20:1～1:20之間顯示增效作用。

53、表3含有化合物i-72的組合物對朱砂葉螨室內聯合毒力測定結果

54、

55、實施例4化合物i-72與sulfiflumin混合使用對混配對二化螟室內聯合毒力測定試驗

56、供試靶標：二化螟[chilo?suppressalis(walker)]，3齡幼蟲，室內飼養的敏感品系。

57、藥液配制：根據不同試驗需要，用電子分析天平分別準確稱取供試樣品，原藥以丙酮溶解，再用0.1％吐溫80水按照試驗設計劑量稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

58、試驗方法：首先選鮮嫩的水稻苗，將其莖稈剪成5cm的小段，按試驗設計從低劑量到高劑量的順序，放入配制好的藥液中浸漬10s，自然陰干后，，置于放有濾紙的直徑為9cm的培養皿中，接入整齊的健康試蟲，每處理10頭，每處理3次重復，另設空白對照。

59、將處理后的試材置于觀察室內，觀察室的溫度、濕度、光照按需可調節。48小時后調查死、活蟲數，藥效計算公式和混劑聯合毒力評價方法同實施1，試驗結果見表4。

60、測試結果見表4。從表中可以看出，化合物i-72和sulfiflumin混配在20:1～1:20配比下對二化螟有明顯的增效作用。

61、表4化合物i-72與sulfiflumin混用對二化螟室內聯合毒力測定結果

62、

63、實施例5化合物i-72與天維菌素混用對煙粉虱成蟲室內活性測定

64、供試對象：煙粉虱bemisiatabaci(gennadius)，成蟲，室內飼養敏感品系。

65、測試條件：溫度：25～27℃，濕度：rh?60％，光照：l:d＝14:10

66、配制方法：用電子分析天平分別準確稱取供試藥劑，分別將兩種原藥加入適量溶劑完全溶解后，以含0.1％吐溫80的水配制成所需濃度母液，將兩種有效成分母液按一定比例混合配制成混合溶液，按試驗設計劑量分別稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

67、試驗方法：采用噴霧法，選取溫室栽培的菜豆苗，按試驗設計從低劑量到高劑量的順序均勻噴霧，自然陰干后加蓋自制玻璃罩，接入供試昆蟲，每處理20-30頭，3次重復，另設空白對照。72小時后調查死、活蟲數。藥效計算公式和混劑聯合毒力評價方法同實施1。

68、測試結果見表5。從表中可以看出，化合物i-72和天維菌素混配在50:1～1:50配比下對煙粉虱成蟲為增效作用。

69、表5化合物i-72與天維菌素混用對煙粉虱室內聯合毒力測定結果

70、

71、實施例6田間藥效實施例

72、試驗于遼寧省沈陽市蘇家屯區龍崗鄉新開河村進行，試驗作物為番茄，用電子分析天平分別準確稱取供試樣品，原藥以丙酮溶解，再用0.1％吐溫80水按照試驗設計稀釋成具一定濃度的藥液。化合物i-72：天維菌素(3:1)、化合物i-72：天維菌素(1:1)、化合物i-72：天維菌素(1:3)、化合物i-72、天維菌素的濃度均為100mg/l，另設清水處理為空白對照，共6個處理，每處理3次重復，隨機區組排列。施藥前調查蟲口基數，于施藥后2、7d各調查1次。

73、藥效計算方法：

74、蟲口退減率(％)＝(藥前蟲口數-藥后蟲口數)/藥前蟲口數×100

75、防治效果(％)＝(處理區蟲口退減率-對照區蟲口退減率)/(100-對照區蟲口退減率)×100

76、測試結果見表6。從表中可以看出，化合物i-72和天維菌素混劑與各單劑相比殺蟲速效性更好，且持效期優于各單劑。

77、表6化合物i-72與天維菌素混配防治煙粉虱田間試驗結果

78、

79、注：小寫字母代表0.05水平差異顯著性

80、本發明提供的殺蟲、殺螨組合物具有強效、廣譜、安全、環保的優點，可以減少農藥使用量和殘留，防止害蟲產生抗藥性。適用于多種作物和害蟲，具有廣泛應用前景。研究人員對其進行改進和修飾。改進和修飾屬于本發明的保護范圍。